38岁当院士！他，最新成果，登上Nature！

Phil.S.Baran，美国Scripps研究所（The Scripps Research Institute）化学系的台柱子人物，有机合成界公认的明星，天然产物全合成领域享有盛誉的学者。

Phil Baran出生于1977年，1997年在纽约大学获得学士学位，2001年在斯克里普斯研究所获得博士学位，导师是有机化学领域的宗师级人物K.C. Nicolaou教授。从2001年到2003年，Baran在哈佛大学跟随另一位有机化学泰斗E.J. Corey从事博士后研究，并被 E. J. Corey给予高度评价：他领先同行20年。

2003年至今，Phil S. Baran一直在斯克里普斯研究所工作，从助教开始，28岁时获得终身教授职称，38岁成为美国艺术与科学学会院士，40岁当选为美国国家科学院院士。他带领团队攻克了许多具有里程碑意义的天然产物全合成，如Palau'amine和Vinigrol。

图源：纳米人

Gomberg在120多年前首次发现了自由基，Kochi在20世纪70年代证明了第一个自由基交叉偶联。与广泛使用的形成C(SP2)-C(SP2)键的极性交叉偶联化学，自由基交叉偶联在应用于饱和体系的偶联时更具发展潜力，这是由于其所采用的温和条件和与单电子化学相关的增强的化学选择性。

然而，自由基交叉偶联主要存在以下问题：

1、自由基的快速外消旋化使其难以保持手性

2、自由基交叉偶联通常需要激活自由基前体

有鉴于此，美国斯克里普斯研究所Phil S. Baran等人首次展示了如何利用易于获得的富含对映体的磺酰肼和低负载量的廉价非手性Ni催化剂，在不需要外源氧化还原化学或手性配体的情况下，实现富含对映体的烷基片段和(杂)芳基卤化物之间的对映体特异性、立体保持的自由基交叉偶联。

计算结果展示了一个独特的镍结合的含二氮烯过渡态的中间性，该过渡态具有由N2损失驱动的C-C键形成。

图源：Nature

参考文献：

Sun, J., He, J., Massaro, L. et al. Stereoretentive radical cross-coupling. Nature (2025).

https://doi.org/10.1038/s41586-025-09011-0

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